WikiSort.ru - Не сортированное

п-Фенилендиамин[1][2]
Общие
Систематическое наименование	1,4-фенилендиамин
Хим. формула	C6H8N2
Рац. формула	C6H4(NH2)2
Физические свойства
Состояние	бесцветные кристаллы
Молярная масса	108,14 г/моль
Энергия ионизации	663 кДж/моль
Термические свойства
Т. плав.	146 °C
Т. кип.	267 °C
Т. всп.	156 °C
Давление пара	1,08 мм рт. ст. (100 °C)
Химические свойства
Растворимость в воде	3,824 г/100 мл
Классификация
Рег. номер CAS	106-50-3
PubChem	24898724
Рег. номер EINECS	203-404-7
SMILES	Nc1ccc(N)cc1
InChI	1S/C18H22ClN7O/c1-4-5-6-15-14(17(27)21-9-13-8-20-11-25(13)3)10-23-26(15)18-22-7-12(2)16(19)24-18/h7-8,10-11H,4-6,9H2,1-3H3,(H,21,27) CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N
Рег. номер EC	203-404-7
RTECS	SS8050000
ChEBI	51403
ChemSpider	13835179
Безопасность
ЛД50	80 мг/кг (мыши, перорально)
R-фразы	R23/24/25, R36, R43, R50/53
S-фразы	S28, S36/37, S45, S60, S61
H-фразы	H301, H311, H317, H319, H331, H410
P-фразы	P261, P273, P280, P301+P310, P305+P351+P338, P311
Сигнальное слово	Опасно
Пиктограммы СГС
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

пара-Фенилендиамин — органическое соединение, ароматический диамин 1,4-C₆H₄(NH₂)₂.

Получение и лабораторная очистка

Наиболее важные способы синтеза п-фенилендиамина основаны на реакциях гидрирования 4-нитроанилина и диазотировании анилина. В первом методе 4-хлорнитробензол аминируется аммиаком с образованием нитроанилина, который затем гидрируется на палладиевом катализаторе. Недостатком этого метода является неоптимальное соотношение изомеров в реакции получения исходного вещества: при нитровании хлорбензола соотношение орто- и пара-изомеров составляет 65:35^[3].

Второй метод, разработанный Du Pont, начинается с диазотирования анилина оксидами азота. Образующееся диазосоединение реагирует с избытком анилина, давая 1,3-дифенилтриазен, который в кислой среде перегруппировывается в 4-аминоазобензол. Последний затем каталитически расщепляется и гидрируется с образованием п-фенилендиамина и анилина. Анилин выделяют и используют в синтезе повторно^[3].

Существует метод, в котором для синтеза п-фенилендиамина используется диметилтерефталат или отходы полиэтилентерефталата. При реакции этих соединений с аммиаком получается терефталамид, который затем хлорируют и обрабатывают гидроксидом натрия, и в результате перегруппировки Гофмана образуется п-фенилендиамин^[3].

В лаборатории п-фенилендиамин очищают кристаллизацией из этанола или бензола и последующей сублимацией в вакууме. Вещество необходимо оберегать от солнечных лучей^[4].

Физические свойства

п-Фенилендиамин легко растворим в горячей воде, а также основны́х органических растворителях (спиртах, кетонах и эфирах). Поскольку он плохо растворим в холодной воде, его можно кристаллизовать из воды^[3].

Химические свойства

п-Фенилендиамин проявляет свойства типичного ароматического амина, например, действует в водных растворах как основание и образует устойчивые соли. На воздухе он быстро окисляется (быстрее, чем орто- и мета-изомеры). Окисление диоксидом марганца и дихроматом калия приводит к бензохинону. Если п-фенилендиамин окислять пероксидом водорода, то на первой стадии образуется п-бензохинондиимин, который реагирует с исходным диамином с образованием коричневого красителя — основания Бандровского (параазофенилена?). Этот диимин вступает в реакции и с другими ароматическими аминами и фенолами, давая ряд красителей. Реакции по аминогруппам включают диазотирование, алкилирование, ацилирование и др.^[3].

Применение

п-Фенилендиамин применяется в производстве арамидных полимерных волокон (кевлар), которые используются для армирования шин, пластиков и в других приложениях, где необходимы высокая прочность и модуль упругости. По реакции п-фенилендиамина с фосгеном синтезируют п-фенилендиизоцианат — исходное сырьё для синтеза различных полиуретанов. Также п-фенилендиамин находит применение в синтезе красителей, в том числе красок для волос^[3].

В фотографии — может использоваться как проявляющее вещество для мелкозернистого проявления, обычно вместе с другими проявляющими веществами. Проявление начинается при значении pH более 6,25^[5]. Также является цветным проявляющим веществом, но практически в этой роли не используется, вместо этого применяются его производные, например: ЦПВ-1, ЦПВ-2.

Токсичность

Токсические эффекты от вдыхания, наблюдаемые на животных, включают тремор, цианоз и сильное уменьшение веса. Вещество не обладает канцерогенным действием. Характерным свойством п-фенилендиамина является то, что в присутствии воздуха и влаги он весьма легко образует красители, поэтому предметы, контактировавшие с ним, будь то кожа, одежда или стены, окрашиваются в тёмно-синий цвет. Это свойство используется на производствах для обнаружения недостаточных гигиенических условий при работе с этим веществом^[3].

Примечания

Ссылки

• Sigma-Aldrich. ЯМР-спектр п-фенилендиамина (неопр.). Проверено 9 января 2014.
• Sigma-Aldrich. ИК-спектр п-фенилендиамина (неопр.). Проверено 9 января 2014.
• Sigma-Aldrich. КР-спектр п-фенилендиамина (неопр.). Проверено 9 января 2014.