WikiSort.ru - Не сортированное

В этой статье не хватает ссылок на источники информации. Информация должна быть проверяема, иначе она может быть поставлена под сомнение и удалена. Вы можете отредактировать эту статью, добавив ссылки на авторитетные источники. Эта отметка установлена 14 июня 2017 года.

Циклооктен
Общие
Систематическое наименование	(Z)-Циклооктен, (E)-Циклооктен
Традиционные названия	цис-циклооктен, транс-циклооктен
Хим. формула	C8H14
Физические свойства
Состояние	жидкость
Молярная масса	110 г/моль г/моль
Плотность	0,846 в г/см³
Термические свойства
Т. плав.	-16 °C
Т. кип.	145 до 146 °C °C
Структура
Гибридизация	sp2, sp3
Классификация
Рег. номер CAS	931-87-3
PubChem	638079
Рег. номер EINECS	213-243-4
SMILES	C\1=C\CCCCCC/1
InChI	1/C8H14/c1-2-4-6-8-7-5-3-1/h1-2H,3-8H2/b2-1- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N
ChemSpider	553642
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Циклооктен — восьмичленный циклоалкен. Он примечателен тем, что это самый маленький циклоалкен, который может существовать в цис- и транс- формах. Его цис-изомер может принимать различные стереоконформации, наиболее устойчивый из цис-конформеров имеет форму ленты[2], наиболее устойчивый транс-конформер имеет форму кресла.

''цис''-Циклооктен

Цис  — циклооктен (COE) является субстратом для образования эпоксида. По сравнению с другими циклоалкенами, синтез эпоксида с использованием в качестве субстарата именно циклооктена делает синтез наиболее избирательным: образуется мало побочных радикалов. Причина такого поведения в том, что аллильная функционализация в цис-циклооктене более сложна, в отличие от других циклоалкенов, из-за почти ортогонально устойчивых аллильных связей C-H. Поэтому, если радикалы находятся рядом, они скорее образуют эпоксид (через механизм отщепления-добавления), чем аллильные побочные продукты. Он используется в качестве легко замещаемого лиганда в металлоорганической химии. Пример получающихся веществ: димер дихлор(циклооктен) родия, а также димер дихлор(циклооктен) иридия.

''транс'' — Циклооктен

Транс — Циклооктен — это самый маленький циклоалкен, у которого «транс» -изомер стабилен при комнатной температуре. Это объясняется тем, что «транс» — циклоалкены имеют большее расстояние между двумя аллильными атомами углерода), чем их соответствующие «цис» — циклоалкены. Восемь углеродов в кольце-минимальное количество, необходимое для транс-конформации с минимальным структурным напряжением. Меньшие кольца (по количеству углеродных атомов) «транс» — циклогептен и «транс» — циклогексен могут существовать, но они очень неустойчивы при комнатной температуре. транс  — циклооктен существует в спиральной конформации, углеродная цепь которого лежит над плоскостью двойной связи с одной стороны, а под плоскостью — с другой, что приводит к хиральности (как показано справа). Этот тип хиральности определяется как планарная хиральность. Есть две энантиомерные формы, это обусловлено ограниченным вращением вокруг одной связи. Транс — циклооктен был впервые синтезирован в небольших количествах по реакции элиминации по Гофману иодида N, N, N - триметилциклооктиламмония. Реакция дает смесь изомеров «цис» и «транс». Отделение из смеси «транс»-изомера происходит путем добавления нитрата серебра. Ионы серебра идут на образования координационного комплекса с «транс»-изомером. Существуют и другие методы, в которых «транс» -изомер синтезируется из «цис» -изомера несколькими стадиями.

При фотохимическом методе синтеза равновесие реакции все же сильно отклонено в сторону образования «цис»-изомера, но реакция может быть направлена на образование «транс»-изомера путем добавления нитрата серебра.

Литература

1. «cis-Cyclooctene». Sigma-Aldrich.

2. Neuenschwander, Ulrich; Hermans, Ive (2011). «The Conformations of Cyclooctene: Consequences for Epoxidation Chemistry». J. Org. Chem. 76 (24): 10236-10240. doi:10.1021/jo202176j.

3. IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the «Gold Book») (1997). Online corrected version: (2006-) «Planar chirality».

4. Cope, Arthur C.; Bach, Robert D. (1969). «trans-Cyclooctene». Org. Synth. 49: 39.; Coll. Vol., 5, p. 315

5. Royzen, Maksim; Yap, Glenn P. A.; Fox, Joseph M. (2008). «A Photochemical Synthesis of Functionalized trans-Cyclooctenes Driven by Metal Complexation». J. Am. Chem. Soc. 130 (12): 3760-3761. doi:10.1021/ja8001919.