WikiSort.ru - Не сортированное

Ами́ды — производные оксокислот (как карбоновых, так и минеральных) R_kE(=O)_l(OH)_m, (l ≠ 0), формально являющиеся продуктами замещения гидроксильных групп −OH кислотной функции на аминогруппу (незамещённую и замещённую); рассматриваются также как ацилпроизводные аминов. Соединения с одним, двумя или тремя ацильными заместителями у атома азота называются первичными, вторичными и третичными амидами, вторичные амиды именуются также имидами.

Амиды карбоновых кислот — карбоксамиды RCO−NR¹R² (где R¹ и R² — водород, ацил либо алкильный, арильный или другой углеводородный радикал) обычно именуются амидами, в случае других кислот в соответствии с рекомендациями IUPAC при именовании амида в качестве префикса указывается название кислотного остатка, например, амиды сульфокислот RS(=O₂NH₂ именуются сульфамидами.

Аналоги амидов, формально являющиеся продуктами замещения кислорода на халькоген, называются тиоамидами, селеноамидами и теллуроамидами^[1].

См. также: Амиды металлов.

Получение

Амиды образуются при нагревании карбоновых кислот с аммиаком или первичными и вторичными аминами, при действии на амины ацилирующих агентов (хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот, кетенов, изоцианатов), при аммонолизе сложных эфиров, гидролизе нитрилов и имидоилгалогенидов, при бекмановской перегруппировке оксимов.

Реакции

При действии горячей воды или водного пара амиды гидролизуются. Быстрее идёт гидролиз сильными щелочами и водными растворами сильных кислот.

Амиды обладают очень слабо выраженными кислотными и основными свойствами. Реагируя со щелочными металлами, они дают соли, легко разлагаемые водой. Некоторые соли тем не менее устойчивы (ртутная соль ацетамида используется при протравке зерна).

Амиды способны присоединять протон сильной кислоты, образуя соли, в которых они выступают в качестве оснований.

Незамещённые амиды (амиды, в которых атомы водорода при азоте не замещены радикалами) легко разлагаются на холоде раствором азотистой кислоты, при этом выделяется азот и образуется соответствующая карбоновая кислота.

${\displaystyle {\mathsf {RCONH_{2}+HNO_{2}\rightarrow RCOOH+H_{2}O+N_{2}}}}$

При нагревании незамещённого амида со щелочным раствором гипогалогенита (например, гипобромита) происходит реакция расщепления амидов по Гофману. Она идёт в несколько стадий:

${\displaystyle {\mathsf {RCONH_{2}+OBr^{-}\longrightarrow RCONHBr+OH^{-}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {RCONHBr+OH^{-}\longrightarrow H_{2}O+Br^{-}+RCON_{:}^{:}}}}$ (образуется неустойчивое соединение, которое сразу же перегруппируется в изоцианат)

${\displaystyle {\mathsf {RCON_{:}^{:}\longrightarrow RNCO}}}$

${\displaystyle {\mathsf {RNCO+2NaOH\longrightarrow RNH_{2}+Na_{2}CO_{3}}}}$

Амиды также могут быть восстановлены до аминов или шиффовых оснований:

${\displaystyle {\mathsf {RCONH_{2}{\xrightarrow[{}]{LiAlH_{4}}}RCH_{2}NH_{2}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {RCONH_{2}{\xrightarrow[{}]{LiAlH_{4}}}RCH{\text{=}}NH}}}$

Наиболее известные амиды

• Формамид
• N,N-Диметилформамид
• N,N-Диэтилформамид
• Ацетамид
• N-Метилацетамид
• N,N-Диметилацетамид
• Мочевина
• ЛСД (ЛСД-25, LSD) — диэтиламид d-лизергиновой кислоты

Применение

Амиды — пластификаторы бумаги, искусственной кожи, экстрагенты некоторых радиоактивных металлов, сырье в производстве полимеров, промежуточные продукты в синтезе красителей и сульфамидных препаратов и другое.

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1 (Абл-Дар). — 623 с.

Примечания

Ссылки

• Амиды // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.