«Новичо́к» — семейство фторфосфорорганических отравляющих веществ нервно-паралитического действия, ингибиторов ацетилхолинэстеразы. По заявлению члена российской делегации на 57-й и 59-й Cессиях исполкома Организации по запрещению химического оружия Виктора Холстова, семейство состоит из более чем шестидесяти похожих соединений[1]. Наиболее известные из них[2]:
14 января 2019 года 62-я сессия исполкома Организации по запрещению химического оружия предложила внести группы веществ, включающие A-230, A-232, A-234, в Список 1 отравляющих веществ, подпадающих под действие Конвенции о запрещении химического оружия . Документы этой сессии точно определяет два семейства химических веществ, в соответствии с наличием в их структурных формулах определённых фрагментов, но без использования термина «Новичок» или каких-либо иных привязок к советскому, российскому или иному их происхождению, как опасные отравляющие вещества. Статья построена в большей степени на описании того (немногого), что известно об этих точно описанных группах веществ, чем на малодостоверной информации о произвольно объединяемых термином «Новичок» веществах, описанных в ряде источников (например, в книге Хоенига[6]) на основе предположений и догадок.
Вещества этой группы при нормальных условиях являются жидкостями или твёрдыми веществами[9].
Как и зарин, циклозарин, зоман, представленные на рисунке 1 «Новички» являются фторфосфонатами, имеющими структурную формулу вида: − − , где — некоторые радикалы[K 1]. Однако, в отличие от перечисленных веществ, в которых — метильный радикал, соединенный с фосфором химической связью фосфор—углерод, в «Новичках» (за исключением А-230) такая химическая связь отсутствует. Более близким аналогом «Новичков» с фосфор-азотной химической связью является вещество «Сандерс-8»[K 2], изображенное на рисунке 2, слева. По крайней мере, некоторые «Новички» являются производными ацетамидина (рисунок 2, справа).
«Новичок» обычно отождествляют с секретной программой «Фолиант», что вряд ли правильно. В книге Льва Фёдорова[10] только перечисление Ленинских и Государственных премий, связанных с программой «Фолиант», занимает три страницы, а также приводится один из списков награжденных орденами:
Награды Родины работникам ЧПО «Химпром» за выполнение спецзадания (программа «Фолиант», 1981 г.):
Количество наград и разнообразие географии награждений, тем более вовлечённость таких производственных предприятий, как «Химпром», показывают, что «Фолиант» — это обширная программа 70—80 годов по всему комплексу химического вооружения, от снаряжения химических боеприпасов зарином до исследований V-газов[10], отождествлять которую только с «Новичком» нет оснований.
До приоткрывшего завесу секретности отравления Сергея Скрипаля о «Новичках» почти ничего не было известно, хотя, начиная с 1992 года, некоторые учёные-диссиденты пытались предать огласке сведения о новом российском химическом оружии[11][12][3]. На Западе источником информации о веществах группы «Новичок» и способах их производства являются мемуары советского учёного Вила Мирзаянова, эмигрировавшего в США в 1995 году. До своего отъезда он, во-первых, имел доступ к разработкам химического оружия в Государственном научно-исследовательском институте органической химии и технологии (ГосНИИОХТ)[4] в Москве, в частности, к работам по бинарной схеме для российского V-газа (Ленинская и Государственная премии 1991 года[10]). Во-вторых, Мирзаянов получал информацию от В.Углева[K 3], который работал в группе, руководимой Петром Кирпичёвым, причем не в самом ГосНИИОХТ, а в его филиале в закрытом городе Вольск. Со слов В.Углева[9]:
Пора сказать, что именно Кирпичёв Пётр Петрович является единственным автором нового типа ФОС (фосфорорганических соединений), нового раздела в специальной химии, что именно этому талантливому и скромному химику-синтетику принадлежат права на научные открытия в этой области.
В историческом аспекте самым точным определением произвольно объединенных в одну группу веществ «Новичок» будет следущее: «„Новички“ — это вещества, о которых что-то знали Мирзаянов и/или Углев». При этом москвич Мирзаянов — гораздо меньше (и в основном со слов Углева)[3], знал о работах Кирпичёва в Вольске (за исключением А-230, о неудачных испытаниях которого он знал), зато он знал о работах по бинарным отравляющим веществам, тогда как Углев о тех же бинарных веществах заявлял[9]:
…я не знаю ни одного бинарного образца ни для VХ, ни для других отравляющих веществ. По крайней мере, на период до 1994 года.
Согласно Мирзаянову, «Новички» принадлежат к четвёртому (по другим данным — к третьему[13]) поколению боевых отравляющих веществ. Одним из наиболее перспективных для военного применения стал вариант А-232[14]. В 2008 году Мирзаянов в своей книге впервые, по его утверждению, раскрыл формулы некоторых «Новичков»[15].
По утверждению Владимира Углева[9], среди четырёх наиболее перспективных веществ этой группы первое было синтезировано Кирпичёвым в 1972 году, два других — самим Углевым в 1976 году, четвёртое — Кирпичёвым в начале 1980-х годов. Первые три из них — жидкости, последнее представляет собой порошок. Эти вещества относятся к одному классу, но различаются по их прекурсорам, способам получения и методам использования в качестве боевых отравляющих веществ[9]. С другой стороны, в более ранних интервью Углев утверждал[16], что в 1994 году, когда его уволили с работы и выдвинули против него обвинения в разглашении государственной тайны, он пригрозил опубликовать секретные формулы отравляющих веществ, причем «угроза была блефом — он не был уверен, что у него действительно была формула». Последнее признание заставляет к осторожностью относиться к более поздним заявлениям Углева о «Новичках», тем более что Мирзаянов свидетельствует[3] о сравнительно скромной роли Углева в работах Кирпичёва и особенно в авторстве (а даже соавторстве) изобретений.
Нидерландская газета NRC приходит к выводу о том, что в начале 1990-х годов на Западе сознательно проигнорировали сообщения Мирзаянова о появлении нового класса нервно-паралитических БОВ, так как не хотели сорвать подписание конвенции об уничтожении химического оружия. Текст этого документа был одобрен незадолго до появления публикаций о «Новичке» после более чем двадцатилетних переговоров. Конвенция должна была быть подписана в течение нескольких недель. Признание существования «Новичка» означало бы признание недобросовестности СССР (и затем России), которые в ходе подготовки конвенции умолчали о разработке нового типа химического оружия и обманули Запад. Это поставило бы под угрозу подписание документа[17].
На 16-й сессии ОЗХО в 2011 году эксперты организации не смогли найти доказательств существования веществ, известных как «Новичок». В их докладе, сделанном в связи с распространением некоммерческими организациями сообщений об особо опасных химических веществах, упомянутых в книге Мирзаянова, говорится, что никаких упоминаний об исследованиях по этим соединениям среди научного сообщества не найдено. Кроме того, большинство указанных в книге веществ не являлись в буквальном смысле фосфорорганическими соединениями (не содержали химической связи фосфор-углерод), которые подпадали бы под ограничения ОЗХО, а их прекурсоры использовались в химическом производстве. Те же вещества, которые содержат связь фосфор-углерод[K 4], соответствуют пункту B.4 (прекурсоры) Списка 2 ОЗХО и должны были быть задекларированы в Секретариате ОЗХО в случае их производства в количествах выше 1 тонны; такие декларации от стран-участниц на 2011 год отсутствовали[18].
25 марта 2018 года начальник лаборатории химико-аналитического контроля научного центра Минобороны России доктор химических наук Игорь Рыбальченко сообщил[19], что ещё в 1998 году (то есть за 10 лет до публикации книги Мирзаянова[4]) химическая формула и масс-спектр вещества A-234 были обнаружены российскими специалистами в Спектральной библиотеке NIST98[20] Национального института стандартов и технологии (NIST) США[21]. Внес их в базу Деннис К. Рорбаух (Dennis K. Rohrbaugh), химик из отдела судебно-медицинских экспертиз Эджвудского центра химических исследований и разработок армии США[22]. Эта же формула имеется в базе данных британского Королевского химического общества[23] и отличается от второй (правой) структурной формулы на рисунке 1 заменой метильного радикала при атоме кислорода на этильный (см. рисунок 3).
В 2018 году B. Мирзаянов заявил, что благодаря его публикациям опытные образцы данного вещества могли быть получены во многих странах[25]. Такая же точка зрения была выражена в обзоре истории «Новичков», представленном российской делегацией на 57-й Сессии исполкома ОЗХО[26]. В частности, известно, что небольшое количество токсиканта А-230 было наработано в Чехии в 2017 году для исследовательских целей и впоследствии уничтожено[27].
Принципиально возможный способ синтеза таких веществ, как А-232 и А-234 (имеющий также много общего с синтезом табуна), описан[28] на примере их менее токсичного аналога, «Сандерс-8»[K 2].
(продукт этой реакции может быть также получен путём пропускания хлора через фторангидрид диэтилового эфира тиофосфорной кислоты[29]) и далее
Один из прекурсоров, диметиламин, берётся в количестве, втрое превышающем необходимое для синтеза. Причина в том, что диметиламин — это основание, связывающее побочный продукт реакции (соляную кислоту) в хлорид диметиламмония. При синтезе А-234 вместо диметиламина в схеме должен использоваться[4][2]N,N-диэтил-ацетамидин[30], который может синтезироваться из ацетонитрила и диэтиламина (такого типа реакция приведена в уравнении (37) в книге «Пестициды»[31]). Эти соображения согласуются с данными[32] о том, что в число прекурсоров «Новичков» входит этиловый спирт и ацетонитрил и что технологии их возможного производства сходны с употребляющимися при производстве удобрений и пестицидов. Чтобы связать соляную кислоту, в схему синтеза может вводиться другое органическое основание, например, триэтиламин, как это было сделано при синтезе аналога «Новичка»[33]. В этом случае заключительная стадия синтеза вещества А-234 имела бы вид:
Информация об эффективности «Новичков» в качестве боевых отравляющих веществ в открытых источниках отсутствует, но предполагается, что «Новички» могут быть в 5—10 раз ядовитее вещества VX[34]. Со ссылкой на засекреченный отчет армии США утверждалось[32], что вещества А-232 и А-234 «столь же ядовиты как VX, так же трудно поддается лечению, как зоман, при этом их легче производить и труднее обнаружить, чем VX». Официально «Новичок» никогда не стоял на вооружении ВС СССР и ВС РФ. По утверждению же Мирзаянова, отравляющее вещество А-232 было принято на вооружение Советской армии после успешных испытаний в 1989 году[35]. Основное производство и тестовый полигон для А-232 были расположены в городе Нукусе в Узбекистане. В 2000-е годы под контролем и финансированием США они были закрыты, а оставшиеся запасы химического оружия — уничтожены[36].
С другой стороны, Владимир Углев[K 3], который, в отличие от Мирзаянова, непосредственно участвовал в разработке веществ группы «Новичок»[источник?], утверждает[37]: «Эти вещества никогда не производились в таких количествах, как утверждает Мирзаянов. Большую их часть производила наша лаборатория, а мы могли сделать максимум 200 килограмм. Не тоннами. В Нукусе в Узбекистане проводились лишь эксперименты, производства там не было».
По заявлениям российских официальных лиц, производство отравляющих веществ в России было прекращено ещё в 1990-х годах, а к сентябрю 2017 года были уничтожены все их запасы, в соответствии с международными соглашениями и под контролем международных наблюдателей ОЗХО[26].
В мае 1987 года советский химик Андрей Железняков проводил испытания с веществом А-232 в лаборатории ГосНИИОХТ в Москве. Во время испытаний небольшое количество активного вещества попало в воздух. У Железнякова сразу же начали проявляться симптомы отравления: головокружение, шум в ушах, сыпь и галлюцинации. Потерявшего сознание Железнякова доставили в Институт Склифосовского. Он очнулся только через десять дней. Несмотря на быстрое и интенсивное лечение, он начал терять способность ходить, развивалось хроническое ослабление рук, гепатит с последующим циррозом, эпилепсия, депрессия, неспособность читать и концентрироваться[38]. В 1992 году Железняков скончался[39][40].
В 1995 году российский банкир Иван Кивелиди погиб от отравления ядом, который был нанесён на телефонную трубку в его кабинете. От него же погибла секретарь Зара Исмаилова и поражения различной степени тяжести получили другие лица (всего более десяти человек), входившие в кабинет[42]. Из материалов дела[41]:
Вопрос специалисту: знакомо ли вам вещество, хроматограмма которого дана в ходе экспертного исследования № 26523 от 04.11.94 г.?
Ответ специалиста: да, знакомо. Это вещество, работы с которым проводились в ГИТОСе[K 5] в период до 1994 года, его свойства составляют государственную тайну.
По официальной версии, завлаб Леонид Ринк, работавший в ГИТОСе, неоднократно выносил из лаборатории нелегально произведенное отравляющее вещество и продавал его людям, связанным с криминалом[42], в том числе, через посредников, убийце, Владимиру Хуцишвили[41]. На Западе публиковалась альтернативная версия убийства как «одного из первых в серии отравлений, совершенных российскими спецслужбами» с помощью яда, «используемого шпионами»[43], при этом Леонид Ринк считается подставной фигурой.
(Заключительная часть настоящего раздела, основана на копиях актов экспертиз, опубликованных в[42][41] и масс-спектра, табулированного в[21].) Идентификация токсиканта в ходе уголовного дела осуществлялась на основе масс-спектра вещества, нанесенного на телефонную трубку Кивелиди (верхний из двух графиков на рисунке 4), и элементного анализа, с учетом выявленного «антихолинэстеразного действия» этого яда. На основании этих сведений была получена молекулярная масса вещества (224) и массы молекулярных ионов, на которые исходная молекула расщепляется при ионизации. Эксперты заключили, что исследуемое вещество является нервно-паралитическим отравляющим веществом, производным фосфорной кислоты, с наличием двух атомов азота (в согласии с азотным правилом) и как минимум одного этильного радикала в молекуле, а также сделали догадки о структуре самой молекулы. Однако по заключению ГосНИИОХТ при элементном анализе было упущено наличие фтора в исследуемом веществе, что в значительной степени обесценивает угаданную структурную формулу, в которую фтор не был включен. В итоге отравляющий агент был охарактеризован как «азотосодержащее фторфосфорорганическое соединение… с ярко выраженной антихолинэстеразной активностью». В соответствии с заключением судмедэкспертизы, при контакте с кожей скрытый период действия применённого против Кивелиди отравляющего вещества составляет, как правило, от полутора до пяти часов.
Для сравнения с масс-спектром из уголовного дела на нижнем графике показан масс-спектр вещества A-234, табулированный в вышеуказанной базе данных NIST98. Сопоставление спектров вполне оправдывает предположение[42] об отравлении Кивелиди токсикантом А-234.
12 марта 2018 года правительство Великобритании заявило, что «боевое нервно-паралитическое вещество типа Новичок» использовалось при покушении на убийство бывшего офицера ГРУ Сергея Скрипаля и его 33-летней дочери Юлии в английском городе Солсбери 4 марта 2018[44]. Кроме Сергея и Юлии Скрипаль тяжелое отравление получил полицейский Ник Бейли[45]. В официальных заявлениях конкретное отравляющее вещество не называлось, но, по свидетельству посла РФ в Великобритании Александра Яковенко, 12 марта 2018 министр иностранных дел Великобритании Борис Джонсон сказал ему, что «нервно-паралитическое вещество, использованное против г-на и г-жи Скрипаль, было идентифицировано как „А-234“»[46].
Дополнительная идентификация токсиканта по запросу Великобритании осуществлялось экспертами ОЗХО. Они подтвердили результаты идентификации, выполненной британскими специалистами[47]. Химическая и структурная формулы вещества были приведены в закрытом полном отчете, разосланном с разрешения Великобритании всем странам-участникам ОЗХО. 18 апреля 2018 года для обсуждения отчета была созвана 59-я сессия Исполкома ОЗХО[48]. Во вступительном слове Марк-Михаэль Блюм, глава Лаборатории ОЗХО, заявил о необходимости включить идентифицированное вещество в специализированную базу данных ОЗХО по отравляющим веществам, а также обратиться к Научному совету ОЗХО за предложениями о дальнейших действиях (примером таких действий может быть включение в список веществ, подпадающих под ограничения ОЗХО). На пресс-конференции после сессии Виктор Холстов заявил (начиная с 69-й минуты записи[1]) о том, что формула отравляющего вещества, имеющаяся в закрытом полном отчете, совпадает с ранее опубликованной в библиотеке NIST98[21] формулой токсиканта А-234.
Спустя четыре месяца после отравления Сергея и Юлии Скрипаль двое жителей соседнего городка Эймсбери подверглись воздействию того же вещества из группы «Новичок»[49]. Позднее в доме пострадавших полиция обнаружила небольшую бутылку с остатками «Новичка», которую они, вероятно, подобрали во время поездки в Солсбери[50]. Идентичность токсиканта с использованным в Солсбери подтвердили эксперты ОЗХО по запросу правительства Великобритании[51]. Однако загрязнённость проб из Солсбери из-за воздействия окружающей среды и влаги не позволяет сделать вывод о том, принадлежат ли эти образцы к одной партии вещества или нет.
62-я сессия Исполкома ОЗХО была созвана для обсуждения предложения США, Канады и Нидерландов от 18 октября 2018 года о расширении Списка 1 ОЗХО[52]. Предложение было поддержано от имени Евросоюза[53]. В докладе представителя Нидерландов утверждалось, что делегация Российской Федерации также обращалась с предложением о внесении в список запрещённых веществ тех же двух групп, но «в более узком аспекте»[54], а также что предложение о расширении Списка 1 выдвигается впервые со времени заключения Конвенции о запрещении химического оружия. В качестве обоснования заявлялось о том, что вещество из одной группы фигурировало в отравлениях на территории Великобритании.
14 января 2019 года 62-я Сессия Исполкома ОЗХО рассмотрела и приняла консенсусом решение о включении двух новых групп веществ в Список 1 запрещённых веществ[55]. Решение было принято с учётом заявления российской делегации, в котором была дана оценка эффективности отравляющих веществ. Отмечалось, что российская делегация не присоединилась к консенсусу, но и не высказалась против решения.
Решено рекомендовать государствам—участникам Конвенции о запрещении химического оружия внести в список 1 следующие вещества[56]:
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .