| Изатин | |
|---|---|
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
1H-индол-2,3-дион |
| Хим. формула | C8H5NO2 |
| Физические свойства | |
| Молярная масса | 147.1308 г/моль |
| Плотность | 1.51 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Т. плав. | 201-203 °C |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 91-56-5 |
| PubChem | 7054 |
| Рег. номер EINECS | 202-077-8 |
| SMILES | |
| InChI | |
| RTECS | NL7873000 |
| ChEBI | 27539 и 43625 |
| ChemSpider | 6787 |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного. | |
Изатин (от лат. Isatis - вайда) — индол-2,3-дион, красные кристаллы, труднорастворимые в воде, хорошо растворимы в водных растворах щелочей, хлороформе и этаноле, растворим в ацетоне, бензоле, метиловом спирте и горячей воде.
Впервые был получен окислением индиго азотной или хромовой кислотой Эрдманом[1] и Лораном[2]
Реакционная способность
Изатину свойственна таутомерия; он существует как в лактамной, так и в лактимной форме, проявляя слабокислотные и слабоосновные свойства и образуя соли соответственно с основаниями и кислотами.
Атом водорода при азоте подвижен: в условиях реакции Манниха изатин аминометилируется с образованием N-диалкиламинометилизатина, под действием уксусного ангидрида изатин образует N-ацетилпроизводное[3].
Нуклеофильное присоединение к изатину идет по карбонилу в положении 3: изатин образует с аммиаком, гидроксиламином, гидразином и фенилгидразином 3-замещенные продукты.
Электрофильное замещение в ароматическом ядре изатина вследствие направляющего эффекта азота лактамной группы идет в положения 5- и 7- (пара- и орто- положения к азоту), бромирование и нитрование идут в положение 5.
Синтез
Впервые изатин был получен окислением индиго - действием бихромата калия в серной кислоте (Эрдман) или азотной кислотой (Лоран), исторически первым синтезом изатина стал синтез Байера из o-нитробензальдегида и ацетона:
Промышленным методом является синтез Зандмейера из анилина и хлоральгидрата. На первой стадии этого синтеза анилин (1) конденсируется в водном растворе с хлоральгидратом и гидроксиламином с образованием изонитрзоацетанилида (2). На второй стадии изонитрозоацетанилид под действием концентрированной серной кислоты претерпевает внутримолекулярную конденсацию с образованием изатина (4)[4], этот метод используется для синтеза и других производных изатина из замещенных анилинов[5]:
Другим методом синтеза изатинов является синтез Штолле (Stolle) - взаимодействие анилинов с оксалилхлоридом с образованием хлороксоанилида, циклизующегося в изатин под действием кислот Льюиса (хлорид алюминия, эфират трифторида бора)[6]
Замещенные изатины также могут быть синтезированы окислением индолов под действием различных окислителей[7], [8].
Применение
Изатин и некоторые его производные — ценные полупродукты в производстве кубовых индигоидных красителей; применяется также для обнаружения и фотометрического определения тиофена в бензоле (так называемая индо-фениновая реакция), пиррола и меркаптанов в воздухе.
Изатин-β-оксим — продукт взаимодействия изатина с гидроксиламином — применяют для обнаружения и определения урана, для обнаружения Ag, Co и многих других переходных металлов.
Примечания
- ↑ Otto Linné Erdmann (1840). "Untersuchungen über den Indigo". Journal für Praktische Chemie 19, (1): 321–362. doi:10.1002/prac.18400190161.,
- ↑ Auguste Laurent (1840). "Recherches sur l'indigo". Ann. chim. phys. 3, (3): 393–434.
- ↑ Thomas L. Jacobs et al. 2-Hydroxycinchoninic acid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.456 (1955); Vol. 28, p.70 (1948)
- ↑ C. S. Marvel and G. S. Hiers Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, p.327 (1941); Vol. 5, p.71 (1925)..
- ↑ Martin Kollmar, Richard Parlitz, Stephan R. Oevers, and Günter Helmchen. 2-Amino-3-fluorobenzoic acid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.23 (2004); Vol. 79, p.196 (2002).
- ↑ Loloiu, G. Maior, O. Rev. Roum. Chim. 1997, 42, 67.
- ↑ Yadav, J. S. (2007). "Indium(III) Chloride/2-Iodoxybenzoic Acid: A Novel Reagent System for the Conversion of Indoles to Isatins". Synthesis 2007 (5): 693–696. doi:10.1055/s-2007-965930.
- ↑ Chebolu Naga Sesha Sai Pavan Kumar et al. Use of Pyridinium Chlorochromate and Reusable Polyanili
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .