WikiSort.ru - Не сортированное

Димер хлорида золота
Общие
Систематическое наименование	Димер хлорида золота(III)
Хим. формула	Au2Cl6
Физические свойства
Состояние	рубиново-красные блестящие кристаллы, раствор имеет оранжевый цвет
Молярная масса	606,66 г/моль
Плотность	4,3; 4,67 г/см³
Термические свойства
Т. разл.	>175 °C
Энтальпия образования	-118 кДж/моль
Классификация
Рег. номер CAS	13453-07-1
PubChem	26030
Рег. номер EINECS	236-623-1
SMILES	Cl[Au](Cl)Cl
InChI	1S/Au.3ClH/h;3*1H/q+3;;;/p-3 RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K
RTECS	MD5420000
ChEBI	30076
ChemSpider	8036939 и 24244
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного.

Димер хлорида золота(III) — неорганическое соединение, соль металла золота и хлористоводородной кислоты, с формулой Au₂Cl₆. При нормальных условиях представляет собой блестящие призматические рубиново-красные кристаллы, хорошо растворимые в воде и органических растворителях. Легко восстанавливается до элементарного золота.

Получение

• Действие газообразного хлора на тонкие листочки или порошок золота при нагревании:

${\displaystyle {\mathsf {2Au+3Cl_{2}\ {\xrightarrow {245-260^{o}C}}\ Au_{2}Cl_{6}+56kcal}}}$

• Взаимодействие металлического золота с хлорной водой или с царской водкой:

${\displaystyle {\mathsf {2Au+6HCl+2HNO_{3}\ {\xrightarrow {}}\ Au_{2}Cl_{6}+2NO\uparrow +4H_{2}O}}}$

${\displaystyle {\mathsf {2Au+3Cl_{2}\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ Au_{2}Cl_{6}}}}$

• Нагревание тетрагидрата золотохлористоводородной кислоты:

${\displaystyle {\mathsf {2H[AuCl_{4}]\cdot 4H_{2}O\ {\xrightarrow {120^{o}C}}\ Au_{2}Cl_{6}+2HCl\uparrow +8H_{2}O}}}$

• Реакция сжиженного хлора с золотом:

${\displaystyle {\mathsf {2Au+3Cl_{2}\ {\xrightarrow {80-100^{o}C}}\ Au_{2}Cl_{6}}}}$

Физические свойства

Димер хлорида золота(III) образует гигроскопичные тёмно-красные призматические кристаллы, моноклинной сингонии, пространственная группа P 2₁/c, параметры ячейки a = 0,657 нм, b = 1,104 нм, c = 0,644 нм, β = 113,3°, Z = 2.

При нагревании выше 175 °С разлагается, не плавясь.

Хорошо растворяется в воде, спиртах и эфирах.

Химические свойства

• Разлагается при нагревании, причём продукты реакции могут отличаться в зависимости от температуры:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}\ {\xrightarrow {175^{o}C}}\ 2AuCl+2Cl_{2}\uparrow }}}$

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}\ {\xrightarrow {288^{o}C}}\ 2Au+3Cl_{2}\uparrow }}}$

• Разбавленный раствор Au₂Cl₆ имеет более кислую реакцию, чем концентрированные растворы (красно-коричневого цвета) вследствие гидролиза:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+2H_{2}O\rightleftarrows 2H_{2}[AuOCl_{3}]\rightleftarrows 2[AuOCl_{3}]^{2-}+4H^{+}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+2H_{2}O\rightleftarrows 2H[AuOHCl_{3}]\rightleftarrows 2[AuOHCl_{3}]^{-}+2H^{+}}}}$

• Взаимодействует с соляной кислотой и растворами солей щелочных металлов:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+2HCl+8H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2H[AuCl_{4}]\cdot 4H_{2}O}}}$

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+2NaCl\rightarrow 2Na[AuCl_{4}]}}}$

• Реакция с избытками щелочей приводит к образованию тетрагидроксоауратов:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+8MeOH+8H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2Me[Au(OH)_{4}]\cdot 4H_{2}O+6MeCl}}}$

• Реакция с гидроксидом калия:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+6KOH\ {\xrightarrow {}}\ Au_{2}O\downarrow +6KCl+3H_{2}O+O_{2}\uparrow }}}$

• Восстанавливается цинком:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+3Zn\ {\xrightarrow {H_{2}O}}\ 2Au\downarrow +3ZnCl_{2}}}}$

• При небольшом нагревании реагирует с угарным газом:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+4CO\ {\xrightarrow {55^{o}C}}\ 2AuCOCl+2COCl_{2}\uparrow }}}$

• Восстанавливается иодом при нормальной температуре:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+4I_{2}\ {\xrightarrow {}}\ 2AuI+6ICl}}}$

• Взаимодействует с иодидом калия:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+6KI\ {\xrightarrow {}}\ 2AuI+6KCl+2I_{2}}}}$

• Реакции с фосфином:

${\displaystyle {\mathsf {2Au_{2}Cl_{6}+PH_{3}+4H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 4AuCl+H_{3}PO_{4}+8HCl}}}$

${\displaystyle {\mathsf {3AuCl+PH_{3}\ {\xrightarrow {}}\ Au_{3}P+3HCl\uparrow }}}$

• Реагирует с фосфидом золота и фосфорными кислотами:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+6Au_{3}P+12H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 20Au\downarrow +6H_{3}PO_{2}+6HCl}}}$

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+3H_{3}PO_{2}+3H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2Au\downarrow +3H_{3}PO_{3}+6HCl}}}$

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+3H_{3}PO_{3}+3H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2Au\downarrow +3H_{3}PO_{4}+6HCl}}}$

• Димер хлорида золота(III) восстанавливается перикисью водорода, причём реакция идёт тем легче, чем pH среды больше:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+3H_{2}O_{2}+6KOH\ {\xrightarrow {}}\ 2Au\downarrow +6KCl+6H_{2}O+3O_{2}\uparrow }}}$

• В кислых и щелочных растворах Au₂Cl₆ восстанавливается солями Fe(II). При этом образуется чистое золото:

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+6FeCl_{2}\ {\xrightarrow {}}\ 2Au\downarrow +3Fe_{2}Cl_{6}}}}$

• Соединение также восстанавливается сернистой кислотой (в кислой или нейтральной среде):

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+H_{2}SO_{3}+3H_{2}O\ {\xrightarrow {}}\ 2Au\downarrow +3H_{2}SO_{4}+6HCl}}}$

• Восстановление Au₂Cl₆ (или других солей Au(III)) хлоридом олова(II) в сильнокислой среде даёт коричнево-чёрный мелкодисперсный, а в слабо кислых растворах — пурпурно-розовый осадок коллоидного золота («кассиев пурпур»):

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+3SnCl_{2}\ {\xrightarrow {}}\ 2Au\downarrow +3SnCl_{4}}}}$

• Осаждается хлоридом сурьмы(III):

${\displaystyle {\mathsf {Au_{2}Cl_{6}+3SbCl_{3}\ {\xrightarrow {}}\ 2Au\downarrow +3SbCl_{5}}}}$

• Оксиды свинца PbO и Pb₃O₄ в нейтральных и щелочных растворах также выделяют из димера чистое золото. В качестве других восстановителей для этого соединения используются сахара, индиго, бензидин и другие органические вещества.

Применение

Вещество применяется для получения других соединений золота, гидрозолей и кассиевого пурпура.

Литература

• Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. — М.: Мир, 1972. — Т. 2. — 871 с.
• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8.
• Справочник химика / Редкол.: Никольский Б.П. и др.. — 2-е изд., испр. — М.-Л.: Химия, 1966. — Т. 1. — 1072 с.
• Справочник химика / Редкол.: Никольский Б.П. и др.. — 3-е изд., испр. — Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
• Лидин Р.А. и др. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособие для вузов. — 3-е изд., испр. — М.: Химия, 2000. — 480 с. — ISBN 5-7245-1163-0.