Реакция Шоттена-Баумана — ацилирование аминов или спиртов хлорангидридами либо карбоновых кислот в присутствии водной щелочи, связывающей выделяющиеся в ходе реакции хлороводород. Метод предложен в 1884 году для ацилирования аминов Карлом Шоттеном[1] и распространен в 1886 году на спирты Ойгеном Бауманом[2].
Применимость и модификации
В качестве акцепторов хлороводорода в ацилировании по Шоттен-Бауману используются также карбонат, гидрокарбонат и ацетат натрия или калия, гидроксид магния и другие неорганические основания, в классическом варианте реакции используются относительно медленно гидролизующиеся хлорангидриды ароматических и алифатических карбоновых кислот:
В классическом варианте реакция проводится добавлением хлорангидрида к раствору амина или спирта в водной щелочи, в случае плохо растворимых аминов или спиртов — в двухфазной системе вода-органический растворитель. Поскольку полностью гидролиза хлорангидрида в условиях реакции избежать невозможно и реакционная среда должна оставаться щелочной до конца проведения ацилирования, хлорангидрид и щелочь берут с некоторым избытком (до 25 %).
В случае высокоактивных хлорангидридов (фосген, ацетилхлолрид и т. п.) реакцию проводят в инертных растворителях в присутствии порошкообразного акцептора хлороводорода.
В качестве ацилирующих агентов в реакции могут использоваться и ангидриды карбоновых кислот, и другие галогенангидриды, в условиях реакции могут ацилироваться и тиолы.
Модификацией реакции Шоттен-Баумана является метод Эйнхорна, в котором в качестве акцептора хлороводорода и растворителя используется пиридин либо триэтиламин.
Синтетическое применение
Реакция Шоттена-Баумана широко применяется как препаративный метод синтеза различных амидов и сложных эфиров, который позволяет вводить в реакцию и относительно низконуклеофильные амины и спирты: так, фенолы, которые не этерифицируются в условиях кислотного катализа по Фишеру, легко ацилируются по Шоттену-Бауману.
Другим достоинством метода является мягкость условий проведения реакции, так, в частности, защиту ацилированием аминокислотных аминогрупп в пептидном синтезе проводят в условиях Шоттена-Баумана.
Примечания
- ↑ Schotten, C. (1884). “Ueber die Oxydation des Piperidins”. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 17: 2544}. DOI:10.1002/cber.188401702178.
- ↑ Baumann, E. (1886). “Ueber eine einfache Methode der Darstellung von Benzoësäureäthern”. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 19: 3218. DOI:10.1002/cber.188601902348.
 |
Это заготовка статьи по органической химии. Вы можете помочь проекту, дополнив её. |
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .