Реакция Кёнига — взаимодействие пиридина или его не замещённых по α-положениям производных с хлор- и бромцианом, ведущее к образованию N-цианпиридиниевых солей. Последующий гидролиз этих солей идет с раскрытием пиридинового цикла, при этом образуется глутаконовый альдегид (гидролиз незамещенного N-цианпиридиния):
В случае замещенных пиридинов образуются замещенные производные глутаконового альдегида, которые обычно не выделяют, а вводят в реакцию in situ с нуклеофилами — аминами либо соединениями с активированной метиленовой группой:
- R' = CN
Открыта В. Кёнигом, описавшим в 1904 году образование нового красно-фиолетового красителя при взаимодействии бромида N-цианпиридиния с антраниловой кислотой в условиях щелочного гидролиза[1].
Применение
Взаимодействие образовавшихся в реакции Кенига альдегидов с аминами либо соединениями с активированной метиленовой группой (например, барбитуровой кислотой) ведет к образованию ярко окрашенных соединений, что используется в фотоколориметрическом определении цианидов и α-незамещенных пиридинов природного происхождения (например, никотина и анабазина).
В качестве компонентов, реагирующих с глутаконовым альдегидом (либо его производными) с образованием красителя, используются различные соединения.
Так, при определении цианидов применяются пиридин в сочетаниями с оксогетероциклами, конденсирующимися с глутаконовым альдегидом — барбитуровая кислота[2], 1-фенил-3-метил-5-пиразолон[3]. При определении цианидов в тканях, крови или иных образцах обычно применяют метод микродиффузии, при котором образец обрабатывается хлорамином T, реагирующим с цианидами с образованием летучего хлорциана, поглощаемого в микродиффузионной ячейке пиридином.
При определении никотина используют анилин[4], анабазина — барбитуровая кислота[5], в этом случае алкалоиды обычно выделяют из образца перегонкой с водяным паром либо экстракцией.
Раскрытие пиридинового цикла по Кенигу также применяется в синтетической органической химии, например, в синтезе индолов из 2-(2-аминофенил)пиридинов[6]:
См. также
Примечания
- ↑ König, W. (1904-01-28). “Über eine neue, vom Pyridin derivierende Klasse von Farbstoffen”. Journal für Praktische Chemie. 69 (1): 105–137. DOI:10.1002/prac.19040690107. ISSN 1521-3897. Проверено 2012-01-24.
- ↑ Крамаренко В. Ф. Глава III, § 3. // Токсикологическая химия. — К.: Головное издательство издательского объединения «Выща школа», 1989. — С. 188.
- ↑ Suzuki, Osamu. Drugs and poisons in humans: a handbook of practical analysis. — Birkhäuser, 2005. — P. 113-117. — ISBN 9783540222774.
- ↑ International Encyclopedia of Pharmacology and Therapeutics. Section 114: Nicotine and the Tobacco Smoking Habit, page 2. Проверено 24 января 2012. Архивировано 5 октября 2012 года.
- ↑ Крамаренко В. Ф. Глава V, § 38. // Токсикологическая химия — К.: Головное издательство издательского объединения «Выща школа», 1989. — С. 188.
- ↑ Kearney, Aaron M; Christopher D Vanderwal (2006-11-27). “Synthesis of Nitrogen Heterocycles by the Ring Opening of Pyridinium Salts”. Angewandte Chemie International Edition. 45 (46): 7803–7806. DOI:10.1002/anie.200602996. ISSN 1521-3773. Проверено 2012-01-25. Используется устаревший параметр
|coauthors=(справка)
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .