Реакция Херца — метод синтеза 2-аминотиофенолов из ароматических аминов взаимодействием дитиодихлорида с анилинами (1), ведущим к образованию циклических 1,2,3-бензодитиазолиевых солей (2, соли Херца, ) и последуюшим расщеплением дитиазолиевого цикла.
В реакцию вступают различные ароматические и гетероароматические амины, а также их N-ацилпроизводные (N-ацетил-2-нафтиламин[1], 3- и 4-аминоизохинолины[2].
Сам анилин в условиях реакции Херца подвергается хлорированию в пара-положение по отношению к аминогруппе[3], p-замещенные анилины в условиях реакции Херца хлорированию не подвергаются.
В зависимости от условий гидролиза солей Херца могут быть получены различные продукты.
Так, при действии азотистой кислоты на солей Херца происходит перегруппировка в 1,2,3-бензотиадиазолы, сопровождающаяся хлорированием ароматического кольца, реакция проходит через размыкание 1,2,3-бензодитиазолиевого цикла с последующим диазотированием аминогруппы и электрофильное внутримолекулярное присоединение диазониевой группы к тиольной[4]:
однако, основным методом гидролиза солей Херца является под действие едкого натра или бисульфита натрия в сильнощелочной, в результате чего образуются 2-аминотиофеноляты:
2-Аминотиоляты и 2-аминотиофенолы широко используются в синтезе гетероциклических соединений - их ацилирование является препаративным методом синтеза бензотиазолов:
Алкилирование хлоруксусной кислотой 2-аминотиофенолятов, полученных в реакции Херца, с образованием 2-аминоарилтиогликолевой кислоты (6) и дальнейшая замена в ней аминогруппы на нитрильную по Зандмейеру с последующим омылением и циклизацией является одним из промышленных методов синтеза тиоиндоксилов (7) - важных полупродуктов в синтезе тиоиндигоидных красителей (8, 9)[5]:
Примечания
- ↑ Katritzky, Alan R. Comprehensive Organic Functional Group Transformations: Synthesis: carbon with one heteroatom attached by a single bond. — Elsevier, 1995. — P. 708. — ISBN 9780080423234.
- ↑ Weissberger, Edward C. Taylor, Peter Wipf, Arnold. Chemistry of heterocyclic compounds. — John Wiley and Sons, 2004. — P. 168. — ISBN 9780471326625.
- ↑ Huestis, Laurence D.; Marilyn L. Walsh, Nancy Hahn (1965). “The Herz Reaction. The Formation and Hydrolysis of Herz Compounds”. J. Org. Chem. 30 (8): 2763–2766. DOI:10.1021/jo01019a061. ISSN 0022-3263. Используется устаревший параметр
|coauthors=(справка) - ↑ Ellis, Gwynn Pennant. Synthesis of fused heterocycles. — John Wiley & Sons, 1992-07-10. — P. 986. — ISBN 9780471930709.
- ↑ Zollinger, Heinrich. Color chemistry: syntheses, properties, and applications of organic dyes and pigments. — Helvetica Chimica Acta, 2003. — P. 255-256. — ISBN 9783906390239.
 |
Это заготовка статьи по органической химии. Вы можете помочь проекту, дополнив её. |
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .