| Диоксид-дихлорид хрома | |
|---|---|
 | |
 | |
 | |
| Общие | |
| Систематическое наименование |
Диоксид-дихлорид хрома(VI) |
| Традиционные названия | Хлористый хромил |
| Хим. формула | CrO2Cl2 |
| Физические свойства | |
| Состояние | кроваво-красная дымящаяся жидкость |
| Молярная масса | 154.9008 г/моль |
| Плотность | 1.911 г/см³ |
| Энергия ионизации | 12,6 ± 0,1 эВ[1] |
| Термические свойства | |
| Т. плав. | -96.5 °C |
| Т. кип. | 117 °C |
| Давление пара | 20 ± 1 мм рт.ст.[1] |
| Химические свойства | |
| Растворимость в воде | растворяется |
| Структура | |
| Кристаллическая структура | тетраэдральная |
| Классификация | |
| Рег. номер CAS | 14977-61-8 |
| PubChem | 22150757 |
| Рег. номер EINECS | 239-056-8 |
| SMILES | |
| InChI | |
| RTECS | GB5775000 |
| ChEBI | 33038 |
| ChemSpider | 21106426 |
| Безопасность | |
| Пиктограммы СГС |
   |
| Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного. | |
Диокси́д-дихлори́д хро́ма (хло́ристый хроми́л) — жидкость тёмно-красного цвета, дымится во влажном воздухе вследствие гидролиза, растворим в неполярных растворителях (четыреххлористый углерод, дихлорметан, сероуглегод). Сильный окислитель, при контакте воспламеняет фосфор, серу, скипидар и др., используется в органическом синтезе для получения альдегидов окислением метиларенов и терминальных алкенов.
Синтез
Хромилхлорид впервые был синтезирован Берцелиусом взаимодействием концентрированной серной кислоты со смесью хлорида натрия и бихромата калия с последующей отгонкой продукта:
Он также может быть получен реакцией К2СrО4 (или других хроматов или бихроматов) с концентрированной соляной кислотой (или хлоридами щелочных металлов) и серной кислоты в качестве обезвоживающего агента, CrO2Cl2 в этих случаях отделяется с помощью простой дистилляции, однако, поскольку при нагревании в присутствии серной кислоты хромилхлорид разлагается с образованием сульфата хрома (III) и выделением хлора, выходы в этих методах не превышают 50%. Хлористый хромил может быть получен действием серной кислоты на хлорохромат калия.
Максимальные выходы хлористого хромила получаются при реакции сухого хлороводорода с хромовым ангидридом CrO3) в присутствии серной кислоты на холоду[2].
Свойства
Диоксид-дихлорид хрома является молекулярным соединением. Это означает, что в жидких и твердых агрегатных состояниях молекулы данного соединения будут взаимодействовать исключительно с помощью сил Ван-дер-Ваальса. Такая слабая связь приводит к низким температурам плавления и кипения.
Реакционная способность
Хлористый хромил формально являющийся хлорангидридом хромовой кислоты CrO2Cl2 - сильный электрофил с подвижными атомами хлора, легко замещающимися под действием различных нуклеофилов.
Полный гидролиз ведет к образованию хромовой и соляная кислоты:
Гидролиз идет через промежуточное образование хлорхромовой кислоты (формально - монохлорангидрида хромовой кислоты):
- CrO2Cl2 + H2O HOCrO2Cl + HCl ,
избыток хлорид-иона в растворе способствует сдвигу равновесия в сторону хлорхромата: так, гидролиз хромилхлорида в насыщенным водном растворе хлорида калия ведет к образованию хлорохромата калия (соли Пелиго):
- CrO2Cl2 + H2O + KCl KCrO3Cl + 3 HCl
Хлористый хромил в четыреххлористом углероде реагирует с изоцианатом серебра с образованием темно-красного раствора хромилизоцианата:
- CrO2Cl2 + 2 AgOCN CrO2(OCN)2 + 2 AgCl ,
образующийся хромилизоцианат нестабилен и разлагается со взрывом при упаривании раствора при пониженном давлении:
- CrO2(OCN)2 CrO2 + 2 CO + N2
С азотным ангидридом хлористый хромил образует хромилнитрат и нитронилхлорида:
- CrO2Cl2 + 2 N2O5 CrO2(NO3)2 + 2 NO2Cl
Реакция с нитратом хлора также ведет к хромилнитрату[3]:
- CrO2Cl2 + 2 ClNO3 CrO2(NO3)2 + 2 Cl2
Хромилхлорид с алкилароматическими соединениями образует аддукты (комплексы Этара) в отношении 2:1, дальнейшее разложение этих аддуктов ведет к образованию ароматических альдегидов (реакция Этара):
С алкенами хромилхлорид образует комплексы Этара в отношении 1:1, пути их разложения зависят от строения алкенов, терминальные алкены таким образом могут быть окислены взаимодействием с хромилхлоридом и последующим восстановлением реакционной смеси цинковой пылью до альдегидов с препаративными выходами:
- R1R2C=CH2 R1R2CH-CHO
Опасность применения
Дихлорид-диоксид хрома является очень агрессивным реагентом. Активно реагирует с водой, спиртами и другими сильно электрофильными веществами, такими как VOCl3, TiCl4 и SO2Cl2.
При гидролизе дихлорид-диоксида хрома образуются агрессивные вещества: хлористый водород и соединения шестивалентного хрома (CrVI). CrVI может приводить к хромосомным аберрациям. Частые воздействия на кожу веществом могут привести к её изъязвлениям. Хлористый водород может привести к поражению органов дыхания, вплоть до летального исхода. Воздействие паров диоксида-дихлорида хрома может привести к раздражению дыхательных путей, сильному раздражению глаз и ожогам кожи и глаз. При попадании внутрь может вызвать серьёзные отравления и повреждения внутренних органов.
См. также
Примечания
- 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0142.html
- ↑ Hartford, Winslow H.; Darrin, Marc (1958). “The Chemistry Of Chromyl Compounds”. Chemical Reviews. 58 (1): 1—61. DOI:10.1021/cr50019a001. ISSN 0009-2665. Проверено 2016-10-24.
- ↑ Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. — Academic Press, 1964-01-01. — P. 131. — ISBN 978-0-08-057855-2.
Литература
- Реми Г. т.II // Курс неорганической химии. — М.: Мир, 1966. — 836 с.
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .