WikiSort.ru - Не сортированное

Ранние годы

Ателстан Лоуренс Джонсон Бекуит родился 20 февраля 1930 года в городе Перт, Западная Австралия, в семье Лоуренса Альфреда Бекуит и Дорис Бекуит. Первые несколько школьных лет Атель провёл в Лидервийской Начальной Школе, но в 1942 году в связи с военными действиями Атель с матерью, двумя братьями и бабушкой были эвакуированы в город Пурунгурут, что примерно в 400 километрах к югу от Перта. Здесь он посещал школу им. Баркера. В 1943 году Атель поступает в Современную Школу Перта. В этом же году молодой Бекуит столкнулся с болезнью, которая не дала возможности ходить в школу несколько лет. Первоначальный диагноз утверждал, что мальчик болен полиомиелитом, но затем утвердили правильный диагноз — остеомиелит. В 1945 году он снова вернулся в школу, а в 1947 окончил школу с отличием и поступил в Университет Западной Австралии^[1].

Работа в Университете Западной Австралии

В 1951 году Атель начал работать с Д. Е. Уайтом, участвовал в изучении тритерпенов, полученных из австралийских природных растений. В 1952 году он защитил степень бакалавра. Вместо того, чтобы поступить в аспирантуру, Атель занял должность научного ассистента на химическом факультете в университете. В его обязанности входило чтение некоторых лекций и практические занятия, но он обязательно оставлял время для собственной экспериментальной работы. Его исследования были сосредоточены на реакциях солей диазония, использующихся в производстве красителей. Но его попытки выяснения механизмов реакции посредством изучения их кинетики были безуспешны из-за необъяснимой изменчивости наблюдаемых скоростей реакций. Позже он вернулся к этой теме и опубликовал работу по циклизации солей диазония^[2]. В 1953 году Бекуит переехал в Аделаиду и был назначен младшим преподавателем химического факультета Университета Аделаиды^[1].

Исследования в Оксфорде

Год спустя Атель получил стипендию от Содружества Научных и Индустриальных Исследовательских Организаций и ему предложили работать в области химии свободных радикалов в Оксфордском университете с В. А. Уотерсом. В ноябре 1954 года Бекуит вместе с женой и маленькой дочерью прибыл в Лондон и сразу приступил к работе. В конце 1956 года Бекуит защитил докторскую диссертацию на тему «Свободно-радикальные реакции высокоароматичных углеводородов»^[3]. Спустя пару месяцев он с семьёй вернулся в Австралию.

Возвращение в Австралию. Работа в Университете Аделаиды

По возвращении в Австралию Бекуит присоединился к исследовательской группе Г. Г. Хата в лаборатории Фишермана в Мельбурне. Ателю была поставлена задача функционализации основного компонента шерстяного воска, ланостерола, с целью превращения его в возможные полезные химические вещества. Проанализировав заранее литературу, Бекуит узнал, что похожий, но более изученный стерин, холестерин, окисляется при хранении, и новая гидроксильная группа, которая появляется в молекуле, деактивирует единственное химически активное место в молекуле — 3`-гидроксил и С5-С6 двойную связь. Попытки Бекуита окислить холестерин в растворе не позволили получить диол, 25-гидроксихолестерин. Но твёрдое кристаллическое вещество, полученное путём суспендирования из воды окислилось. Это явление Бекуит описал тем, что в твёрдом кристаллическом состоянии боковые цепи холестерина находятся на поверхности и могут окисляться, что потом было подтверждено рентгеновской кристаллографией. Он также отметил, что преобразование легко доступного холестерина в стероидные гормоны протекает посредством деградации крайних цепей молекулы, в которой функциональные группы защищены от окисления^[4]. Бекуит также участвовал в делах Австралийского Королевского Химического Института^[en]. Коллега Бекуита, профессор Джеффри Бэдджер, интересовался способностью полициклических углеводородов вызывать раковые образования у животных, и это сподвигло Ателя размышлять о возможных химических путях, через которые мог бы быть активирован этот канцерогенез. Думая о свободных радикалах, он исследовал реакции, основанные на взаимодействии серных радикалов с ароматическими субстратами. Но, к сожалению, гипотезы о канцерогенезе не подтвердились и он оставил эту тему.

Ранее Атель желал работать с Дереком Бартоном в Имперском колледже в Лондоне. Он не забыл об этом — в 1962 году Бекуит воспользовался грантом, который предоставлялся от Британского Совета в соответствии с Университетской Схемой Обмена и взял отпуск для поездки в Лондон на год.

В феврале 1965 года, в возрасте 35 лет, Бекуита назначили профессором и заведующим кафедрой органической химии в Аделаиде. Благодаря хорошим условиям в Университете Аделаиды, Бекуит был в состоянии взять творческий отпуск в 1968 году, чтобы поработать со своим старым другом из Оксфорда — Диком Норманном, который в это время уже был профессором в Университете Йорка в Великобритании. Работая вместе, Бекуит и Норманн нашли новые способы получения алкил- и арилрадикалов, с помощью ЭПР-спектроскопии.

Реакция образования пиримидиндионов путём окисления их тетраацетатом свинца привлекла внимание «Maumee Chemical Company», американского производителя гетероциклических соединений. Они предлагали выкупить права на патент, Бекуит согласился^[5].

«Правила Бекуита»

Бекуит был признанным экспертом в области перегруппировок. В конце 1960-х принцип сохранения орбитальной симметрии начал всё больше и больше интересовать химиков-органиков. Хотя этот принцип не совсем относился к анализу механизмов реакций, Бекуит дал несколько интересных идей по поводу стерео-электронного контроля в механизмах реакций. В 1980 и 1981 гг Бекуит опубликовал рекомендации по этим аспектам радикальных реакций. Их часто называют «Правила Бекуита»:

1. Внутримолекулярное присоединение в условиях кинетического контроля в низших алкенил- и аклинил-радикалах и схожих частиц происходит преимущественно в экзо-положение.
2. Заместители у двойной связи препятствуют гомолитическому присоединению в замещённые позиции.
3. Гомолитический разрыв более благоприятен когда связь находится недалеко от плоскости соседней полу-заполненной орбитали или смежной заполненной несвязывающей π орбитали.
4. 1-5 циклоприсоединение замещенных гекс-5-енилов и схожих радикалов является стереоселективным: 1 или 3-замещённые системы в основном образуют цис -продукты, а то время как 2 или 4-замещённые системы дают в основном транс-продукты.

Работа в Австралийском Национальном Университете

В 1981 году Атель Бекуит был назначен на должность профессора в Австралийском национальном университете. В данный период он был необычайно продуктивным в научной деятельности (84 научных публикаций за десятилетие 1983—1992, 15 из них в 1986 году). В его работах были изложены не только химические свойства свободных радикалов, но также методы их получения и применения, разработанные до такой степени, что до сих пор являются основными для химиков-органиков. Во время пребывания в Канберре Атель стал глубоко вовлечён в работу Академии Наук, также он был членом экспертной группы, назначенной для рассмотрения вопросов о финансировании исследований в области органической химии в Австралии^[6].

Научные должности и членства

• Учёный-исследователь в организации «Содружество Научных и Индустриальных Исследовательских Организаций» (1957)
• Профессор и заведующий кафедрой органической химии Университета Аделаиды (1965—1980)
• Член Австралийской Академии Наук (1974)
• Профессор Австралийского национального университета (1981—1995)
• Президент Австралийского Королевского Химического Института (1984—1985)
• Член Королевского Общества (1989)

Награды

• 1959 — Мемориальная медаль Ренни^[en][8]
• 1980 — Медаль Смита
• 1991 — Премия столетия (Прочитал лекцию и получил медаль в 1993 году когда был в Великобритании)
• 1992 — Медаль А. Д. Бёрча (Награда Отдела органической химии Австралийского Королевского Химического Института)^[9]
• 1997 — Медаль Лейтона
• 2001 — Медаль в честь Столетия Австралийской Федерации
• 2004 — офицер ордена Австралии