Термодинамическая система — тело (совокупность тел), способное (способных) обмениваться с другими телами (между собой) энергией и (или) веществом[1]; выделяемая (реально или мысленно) для изучения макроскопическаяфизическая система, состоящая из большого числа частиц и не требующая для своего описания привлечения микроскопических характеристик отдельных частиц[2], «часть Вселенной, которую мы выделяем для исследования»[3]. Единицей измерения числа частиц в термодинамической системе обычно служит число Авогадро[4] (примерно 6·1023 частиц на моль вещества), дающее представление, о величинах какого порядка идёт речь. Ограничения на природу материальных частиц, образующих термодинамическую систему, не накладываются: это могут быть атомы, молекулы, электроны, ионы, фотоны и т. д.[5][6]. Любой объект, видимый невооружённым глазом или с помощью оптических приборов (микроскопы, телескопы и т. п.), можно отнести к термодинамическим системам: «Термодинамика занимается изучением макроскопических систем, пространственные размеры которых и время существования достаточны для проведения нормальных процессов измерения»[5]. Условно к макроскопическим системам относят объекты с размерами от 10—7 м (100 нм) до 1012 м[7]. Условность нижней границы связана, помимо прочего, с тем, что для термодинамики важен не размер объекта, а число образующих его частиц. Кубидеального газа с ребром 100 нм при нормальных условиях содержит около 27 000 частиц (см. Постоянная Лошмидта).
Абсолютно твёрдое тело с термодинамической точки зрения представляет собой одну-единственную частицу и по этой причине вне зависимости от своих размеров к термодинамическим системам не относится[8].
Любую часть термодинамической системы называют подсистемой.
Каждая термодинамическая система имеет границы, реальные или условные, отделяющие её от окружающей среды[11], под которой подразумевают все тела, не включённые в термодинамическую систему[12]. Иногда вместо окружающей среды говорят о термостате[5], т. е. среде с настолько большой теплоёмкостью, что её температура при теплообмене с изучаемой системой
не меняется[13][14][15]. По умолчанию предполагается, что окружающая среда достаточно велика и поэтому её параметры не зависят от протекающих в рассматриваемой системе процессов. Кроме того, обычно подразумевается, что окружающая среда находится в состоянии термодинамического равновесия и её характеристики не зависят от времени и пространственных координат.
Важно, что в состав термодинамической системы включают все частицы, имеющиеся в выделяемой для изучения области пространства. Дело в том, что в термодинамике иногда мысленно разбивают реальную физическую систему на самостоятельные подсистемы объектов с особыми свойствами, и один и тот же объём рассматривают как занимаемый одновременно двумя и более виртуальными квазинезависимыми (слабо взаимодействующими друг с другом) парциальными подсистемами частиц разной природы (например, газовую смесь характеризуют парциальными давлениями составляющих её газов[16]; в газовой плазме одновременно присутствуют ионы и свободные электроны со своими существенно отличными парциальными температурами — ионной и электронной[17][18]; в кристалле выделяют подсистемы фононов и магнонов; подсистему ядерных спинов парамагнетика характеризуют собственной парциальной спиновой температурой[19], способной принимать отрицательные значения по шкале Кельвина[20][21][22]). Данный формальный приём позволяет вводить для рассматриваемой подсистемы частиц парциальные характеристики, не обязательно имеющие прямое отношение к физической системе как единому целому (см., например, Отрицательная абсолютная температура).
Жидкость в колбе без пробки — открытая система, границы образуют стенки колбы и поверхность раздела жидкость — атмосфера; содержимое закрытой пробкой колбы — закрытая система, границы системы — стенки колбы и пробка; содержимое помещённой в сосуд Дьюара и закрытой пробкой колбы — изолированная системаПростейшая закрытая термодеформационная система— газ в цилиндре с поршнемГаз в цилиндре с поршнем — закрытая термодеформационная система; всё, что за пределами окрашенного жёлтым пространства,— внешняя средаГаз в цилиндре с поршнем — открытая термодеформационная система; всё, что за пределами окрашенного красным пространства,— внешняя средаСосуд Дьюара как пример адиабатной оболочки
По характеру взаимодействия с окружающей средой различают системы[11]:
изолированные, не способные обмениваться с внешней средой ни энергией, ни веществом[1];
адиабатно изолированные, не способные к обмену с внешней средой веществом, но допускающие обмен энергией в виде работы[23][24][25][26]. Обмен энергией в форме теплоты для таких систем исключён[1][27][28][29];
закрытые, не способные обмениваться с внешней средой веществом[1], но способные к энергообмену с окружающей средой[30];
открытые, способные обмениваться веществом (и, следовательно, энергией) с другими системами[30][31] (внешней средой);
По используемым для термодинамического описания системы параметрам состояния различают: простые системы, простые открытые системы и сложные системы.
Простой системой (простым телом[33], термодеформационная система[34]) называется такая равновесная система, физическое состояние которой вполне определяется значениями двух независимых переменных — функций состояния простого тела , например, значениями температуры и удельного объема или давления и удельного объема . Выражение зависимости трех характеристик состояния простого тела , являющихся попарно независимыми, называется уравнением состояния этого тела:
.
Простыми телами являются изотропные тела (isos— равный, tropos — направление, в целом — равенство характеристик состояния и физических свойств тела во всех его точках и во всех направлениях), в частности: газы, пары, жидкости и многие твёрдые тела, находящиеся в термодинамическом равновесии и не подверженные действию поверхностного натяжения, гравитационных и электромагнитных сил и химических превращений. Исследования простых тел в термодинамике представляют наибольший теоретический и практический интерес.
простые открытые системы, отличаются от простых систем способностью обмениваться веществом с окружающей средой. Для термодинамического описания таких систем с независимыми компонентами необходимы независимых параметра состояния, включая массу (количество вещества, число частиц) каждого независимого компонента[35];
Если входящие в состав системы вещества в рассматриваемом диапазоне условий (давление, температура) химически не взаимодействуют между собой, то систему называют физической. Если же вещества системы реагируют друг с другом, то говорят о химической системе[38][39][40].
Реальную изоляцию термодинамической системы от окружающей среды осуществляют посредством стенок (поверхностей раздела, перегородок, оболочек)[41]: подвижных и неподвижных, проницаемых и непроницаемых для вещества (существуют и полупроницаемые перегородки). Сосуд Дьюара служит хорошим примером[42]адиабатной (термоизолирующей[43]) оболочки. Перегородка, не препятствующая теплообмену, то есть не являющаяся адиабатной, называется диатермической[44][45] (теплопроницаемой[46]).
Поскольку для открытых систем трактовка понятий «работа» и «теплота» теряет свою однозначность[47], то и представление об адиабатности утрачивает определённость. Чтобы восстановить определённость и сохранить эквивалентность представления об адиабатной изоляции как накладывающей запрет на теплообмен, и адиабатной изоляции как допускающей энергообмен только в форме работы, для открытых систем к теплоте и работе добавляют третью форму передачи энергии — энергию перераспределения масс составляющих систему веществ[48][49][50][51], а свойства адиабатной оболочки дополняют требованием непроницаемости оболочки для вещества[52][53][54][55][26][29]. К сожалению, такой способ восстановления однозначности трактовки понятия «адиабатность», широко используемого в технической термодинамике, одновременно делает представление об адиабатности бесполезным с практической точки зрения в случае открытых систем, так что в химической термодинамике таких систем понятие «адиабатность» не используют.
Термодинамическую систему называют гомогенной, если между любыми её частями нет поверхностей раздел[1] и, следовательно, свойства системы непрерывно изменяется от точки к точке[56]. Гомогенную систему с одинаковыми свойствами в любой точке называют однородной[56][1]. Примерами гомогенных систем служат растворы (газовые, жидкие и твердые). Газовая фаза большой протяженности вдоль градиента поля тяготения (например, земная атмосфера в безоблачный и безветренный день) — пример неоднородной гомогенной фазы (см. Барометрическая формула).
Термодинамическую систему называют гетерогенной, если она состоит из нескольких гомогенных частей с разными свойствами. На поверхностях, разделяющих гомогенные части гетерогенной системы, хотя бы одно термодинамическое свойство вещества изменяются скачком[57][1]. Часто (но не всегда) поверхность раздела является видимой.
Гомогенную часть гетерогенной системы называют фазой[57]. Менее строго, но более наглядно фазами называют «гомогенные части системы, отделенные от остальных частей видимыми поверхностями раздела»[10]. Примером может служить система «лёд — вода — влажный воздух». Гомогенная система содержит только одну фазу; гетерогенная система состоит из двух или более фаз[58]. Число фаз в гетерогенной системе подчиняется правилу фаз Гиббса. Одно и то же вещество в твёрдом агрегатном состоянии может иметь несколько фаз (ромбическая и моноклинная сера, серое и белое олово и др.)[57].
На рисунке изображён один из вариантов классификации термодинамических систем.
Один из вариантов классификации термодинамических систем
Герасимов Я. И., Древинг В. П., Еремин Е. Н. и др.Курс физической химии/Под общ. ред. Я. И. Герасимова.— 2-е изд.— М.: Химия, 1970.— Т.I.— 592с.
Гамеева О. С.Физическая и коллоидная химия.— 2-е изд., перераб. и доп.— М.: Высшая школа, 1969.— 408с.
Горшков В. С., Савельев В. Г., Федоров Н. Ф.Физическая химия силикатов и других тугоплавких соединений.— М.: Высшая школа, 1988.— 400с.— ISBN 5-06-001389-8.
Гуров К. П.Феноменологическая термодинамика необратимых процессов: Физические основы.— М.: Наука, 1978.— 128с.
Гухман А. А.Об основаниях термодинамики.— 2-е изд., испр.— М.: Изд-во ЛКИ, 2010.— 384с.— ISBN 978-5-382-01105-9.
Залевски К.Феноменологическая и статистическая термодинамика: Краткий курс лекций/Пер. с польск. под. ред. Л. А. Серафимова.— М.: Мир, 1973.— 168с.
Квасников И. А.Термодинамика и статистическая физика.— 2-е изд.— М.: Едиториал УРСС, 2002.— Т.1. Термодинамика.— 238с.— ISBN 5-354-00077-7.
Козлов В. В.,.Ансамбли Гиббса и неравновесная статистическая механика.— М.: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика»; Ижевск: Институт компьютерных исследований, 2008.— 205с.— ISBN 978-5-93972-645-0.
Кубо Р.Термодинамика.— М.: Мир, 1970.— 304с.
Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М.Статистическая физика. Часть 1.— 5-е изд.— М.: Физматлит, 2002.— 616с.— (Теоретическая физика в 10 томах. Том 5).— ISBN 5-9221-0054-8.
Магаев О. В., Минакова Т. С., Цыро Л. В.Основы химической термодинамики.— Томск: ИД Томск. гос. ун-та, 2017.— 208с.— ISBN 978-5-94621-652-4.
Мюнстер А.Химическая термодинамика.— М.: Мир, 1971.— 296с.
Новиков И. И.Термодинамика.— М.: Машиностроение, 1984.— 592с.
Петров Н., Бранков Й.Современные проблемы термодинамики.— Пер. с болг.— М.: Мир, 1986.— 287с.
Полянин А. Д., Полянин В. Д., Попов В. А. и др.Краткий справочник для инженеров и студентов.— М.: Международная программа образования, 1996.— 432с.— ISBN 5-7753-0001-7.
Поулз Д.Отрицательные абсолютные температуры и температуры во вращающихся системах координат(рус.)// Успехи физических наук.— 1964.— Т. 84, № 4.— С. 693—713.
Пригожин И., Кондепуди Д.Современная термодинамика. От тепловых двигателей до диссипативных структур/Пер. с англ.— М.: Мир, 2002.— 461с.— (Лучший зарубежный учебник).— ISBN 5-03-003538-9.
Путилов К. А.Термодинамика/Отв. ред. М. Х. Карапетьянц.— М.: Наука, 1971.— 376с.
Сивухин Д. В.Общий курс физики. Т. II. Термодинамика и молекулярная физика.— 5-е изд., испр.— М.: Физматлит, 2005.— 544с.— ISBN 5-9221-0601-5.
Сторонкин А. В.Термодинамика гетерогенных систем. Части 1 и 2.— М.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1967.— 448с.
Сычёв В. В.Сложные термодинамические системы.— 5-е изд., перераб. и доп..— М: Издательский дом МЭИ, 2009.— 296с.— ISBN 978-5-383-00418-0.
Тамм М. Е., Третьяков Ю. Д.Неорганическая химия. Том 1. Физико-химические основы неорганической химии/Под. ред. акад. Ю. Д. Третьякова.— М.: Академия, 2004.— 240с.— (Высшее профессиональное образование).— ISBN 5-7695-1446-9.
Эткинс П., де Паула Дж.Физическая химия. В 3-х частях. Часть 1. Равновесная термодинамика.— М.: Мир, 2007.— 495с.— (Лучший зарубежный учебник).— ISBN 5-03-003786-1.
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Другой контент может иметь иную лицензию. Перед использованием материалов сайта WikiSort.ru внимательно изучите правила лицензирования конкретных элементов наполнения сайта.
2019-2025 WikiSort.ru - проект по пересортировке и дополнению контента Википедии