Химически индуцированная динамическая поляризация ядер (ХИДПЯ) — неравновесная заселенность ядерных магнитных уровней, возникающая в термических или фотохимических радикальных реакциях и детектируемая спектроскопией ЯМР в виде усиленных сигналов поглощения или испускания. Ядерная намагниченность, детектируемая в продуктах реакций, может превышать равновесную в несколько сотен раз. Аналогичные явления обнаружены также в спектрах ЭПР. Они являются признаком неравновесной поляризации электронов, вызванной химическими реакциями (химическая поляризация электронов, ХПЭ).
Для создания ХИДПЯ необходимы сильные и зависящие от времени магнитные взаимодействия ядерной спиновой системы с другими степенями свободы молекул[1]. Такие взаимодействия существуют в парамагнитных частицах (ионах или радикалах), в которых суммарный электронный спин не равен нулю, а электронно-ядерное взаимодействие достаточно сильное. Явление ХИДПЯ появляется при рождении (диссоциация молекул), существовании (эволюция заселённостей спинами состояний) и гибели молекул-радикалов (синтез молекул конечных продуктов химической реакции). Наиболее существенным механизмом создания ХИДПЯ является интеркомбинационная синглет-триплетная конверсия в радикальных парах.
Химическая поляризация ядер используется для изучения короткоживущих радикалов и механизмов радикальных реакций.
Для усиления ядерной намагниченности в экспериментах ЯМР.
В последнее время ХИДПЯ также активно используется для изучения поверхностной структуры белков, в которых ароматические аминокислоты гистидин, тирозин и триптофан могут быть поляризованы в фотохимических реакциях с флавинами и другими азотсодержащими ароматическими соединениями. В результате фотохимической реакции в молекуле белка поляризуются только те аминокислоты, которые располагаются на поверхности молекулы и доступны второму реагенту. ХИДПЯ, таким образом, дает информацию о поверхностной структуре белка, как в нативном, так и в частично развернутом состоянии, а также позволяет изучать взаимодействие белков с лигандами, модифицирующими структуру поверхности.
ХИДПЯ позволяет объяснить причины влияния магнитных полей на скорости протекания химических и биологических процессов. Магнитное поле способно изменять вероятности протекания элементарных химических актов. Магнитное поле может влиять на вероятность химических реакций, которые протекают через состояния с разной спиновой мультиплетностью. Оно индуцирует интеркомбинационные переходы между этими состояниями или изменяет вероятности этих переходов.
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .