Соль Эшенмозера | |
---|---|
| |
Общие | |
Систематическое наименование |
Диметилметилиденаммония йодид |
Традиционные названия | Соль Эшенмозера |
Хим. формула | C3H8NI |
Рац. формула | H2C=N+(CH3)2 I- |
Физические свойства | |
Состояние | бесцветные кристаллы |
Молярная масса | 185.01 г/моль |
Термические свойства | |
Т. плав. | 116 °C |
Классификация | |
Рег. номер CAS | 33797-51-2 |
PubChem | 2724133 |
Рег. номер EINECS | 251-680-2 |
SMILES | |
InChI | |
ChemSpider | 2006292 |
Безопасность | |
R-фразы | R36/37/38 |
S-фразы | S26, S36 |
NFPA 704 | |
Приводятся данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иного. |
Соль Эшенмозера — йодид диметилметилиденаммония, бесцветные гигроскопичные кристаллы, разлагающиеся водой. Введена в синтетическую практику Альбертом Эшенмозером как реактив для диметиламинометилирования C-нуклеофилов по типу реакции Манниха[1].
Строение диметилметилиденаммоний-катиона соли Эшенмозера можно описать двумя резонансными структурами:
Вследствие высокой π-донорности диметиламиногруппы иминиевая каноническая структура дает максимальный вклад, однако двойная связь сильно поляризована и атом углерода является сильным электрофильным центром - иминиевая группа соли Эшенмозера является гетероаналогом активированной протонированием карбонильной группы альдегидов.
Диметилметилиденаммоний-катион является промежуточным продуктом при аминометилировании по Манниху, в этом случае он образуется в реакционной смеси при взаимодействии формальдегида и диметиламина в кислых условиях:
Использование соли Эшенмозера снимает эти ограничения классического варианта реакции Манниха и позволяет проведение диаминометилирования в некислотных и безводных условиях, например, при взаимодействии с литийорганическими соединениями:
Наиболее широкое применение соль Эшенмозера получила в синтезе природных соединений как метод аминометилирования енолов, образуемых in situ и силилированных эфиров енолов:
c дальнейшим превращением образовавшихся оснований Манниха в α-метиленкарбонильные соединения метилированием и их расщеплением по Гофману:
Эта последовательность реакций использовалась, в частности, для введения в метиленового фрагмента в α-положение по отношению к альдегидной группы при синтезе бреветоксинов A[2] и B[3].
Соль Эшенмозера также может использоваться для аминометилирования енаминов, так, первым синтетическим применением этой соли, описанным Эшенмозером, было именно диметиламинометилирование енаминового фрагмента корринового ядра при синтезе цианокобаламина[1].
|coauthors=
(справка)|coauthors=
(справка)Это заготовка статьи по органической химии. Вы можете помочь проекту, дополнив её. |
Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".
Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.
Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .