WikiSort.ru - Не сортированное

ПОИСК ПО САЙТУ | о проекте

Гидрофосфорильные соединения (в западной литературе именуемые Н-фосфонатами) — класс фосфорорганических соединений, содержащие фосфорильную группу (P=O), связанную с атомом водорода. Представляют собой эфиры кислот трёхвалентного фосфора: гипофосфиты, фосфиты, фосфониты, фосфиниты.

Для гидрофосфорильных соединений характерно явление прототропной таутомерии, зависящее от природы заместителей, связанных с атомом фосфора, а также от растворителя.

При получении гидрофосфорильных соединений на первом этапе проводят фосфорилирование спиртовой компоненты органического соединения. В этом случае различают способы фософрилирования:

При использовании амидного метода, спиртовой гидроксил фосфорилируют амидами кислот трёхвалентного фосфора (например, гексаметил- или гексаэтилтриамидами фосфористой кислоты, трисимидазолилфосфитом), в результате чего получают моноэфиродиамид. Последний затем осторожно подвергают гидролизу или ацидолизу. Можно также использовать тетраметил- или тетраэтилдиамидофосфиты. Это избавляет от необходимости проведения в дальнейшем гидролиза. Научные основы и механизм фосфорилирования амидами кислот трёхвалентного фосфора обосновал чл.-корр. РАН Нифантьев Э. Е. с сотрудниками.

Ангидридный метод заключается в предварительном фосфорилировании спиртового гидроксила ангидридами кислот трёхвалентного фосфора, в качестве которых в основном выступают дихлорангидриды. Затем производят мягкий гидролиз реакционной массы. Все процессы проводят в присутствии основания — акцептора выделяющегося в ходе реакции агрессивного побочного продукта хлороводорода. Существенным недостатком этого метода является возможность образование в ходе реакции побочных продуктов.

Имеется также способ синтеза гидрофосфорильных соединений методом переэтерификации, но в настоящее время этот метод используется редко и имеет, по всей вероятности, историческое значение.

Гидрофосфорильные соединения используются, главным образом, в качестве промежуточных продуктов при синтезе производных кислот пятивалентного фосфора. Так, окислением в условиях реакции Тодда-Атертона получают фосфаты. Кроме того, гидрофосфорильные соединения (в особенности гипофосфиты) — удобные субстраты для проведения синтеза новой фосфор-углеродной связи. В реакциях с альдегидами получают α-оксипроизводные кислот пятивалентного фосфора (Абрамова реакция), а при использовании смеси карбонильного соединения и вторичного амина — α-аминопроизводние кислот пятивалентного фосфора (реакция Кабачника-Филдса). Все эти реакции представляют интерес в качестве методов для получения биологически активных веществ.

Примечания

  1. Обзорная статья в журнале «Успехи химии»

Ссылки

Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".

Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.

Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .




Текст в блоке "Читать" взят с сайта "Википедия" и доступен по лицензии Creative Commons Attribution-ShareAlike; в отдельных случаях могут действовать дополнительные условия.

Другой контент может иметь иную лицензию. Перед использованием материалов сайта WikiSort.ru внимательно изучите правила лицензирования конкретных элементов наполнения сайта.

2019-2025
WikiSort.ru - проект по пересортировке и дополнению контента Википедии