WikiSort.ru - Не сортированное

ПОИСК ПО САЙТУ | о проекте

Реакция Тищенко (также реакция Кляйзена — Тищенко) — реакция диспропорционирования альдегидов в неводной среде под действием алкоголятов.

Реакция заключается в окислении одной молекулы другой (аналогично реакции Канниццаро) и сочетании продуктов взаимодействия в сложные эфиры:

Эта реакция была открыта в 1906 году русским химиком Вячеславом Тищенко и дополнена Людвигом Кляйзеном.

Механизм

Взаимодействие происходит в безводной среде в присутствии алкоголятов алюминия или титана, которые играют роль гомогенного катализатора. Реже применяются алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов (натрия или магния).

Механизм реакции подобен реакции Канниццаро и протекает через стадию 1,3-гидридного сдвига:

Реакция может также протекать по перекрестным механизмом — при взаимодействии различных альдегидов.

В реакции Тищенко могут также иметь место побочные продукты — результат введения в эфира алкоксильной группы от катализатора[1]:

Для минимизации протекания нежелательных реакций взаимодействие проводят при низких температурах и при малых количествах алкоголята.

Дополнительно ход реакции может катализироваться комплексами родия, органоактинидами, амидами щелочноземельных металлов, а для ароматических альдегидов также и карбонилом Na2[Fe(CO)4][2].

Примечания

  1. Tishchenko Reaction. organic-chemistry.org. Organic Chemistry Portal. Проверено 10 ноября 2015. (англ.)
  2. Smith, Michael B. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure. — 7th. — Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, 2013. — С. 1564—1565. ISBN 978-0-470-46259-1. (англ.)

Литература

  • Ли Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций / Пер. с англ. В. М. Демьянович. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. — С. 338. ISBN 5-94774-368-X. (рус.)
  • Чирва В. Я., Ярмолюк С. М., Толкачева Н. В., Земляков А. Есть. Органическая химия. — Львов: БаК, 2009. — С. 466. ISBN 966-7065-87-4.
  • Tsunetake Seki, Hiroto Tachikawa, Takashi Yamada, Hideshi Hattori: Synthesis of phthalide-skeleton using selective intramolecular Tishchenko reaction over solid base catalysts. In: Journal of Catalysis. 217, Nr. 1, 2003, S. 117—126, DOI:10.1016/S0021-9517(02)00187-2
  • Глоссарий терминов по химии // И. Опейда, А. Швайка. Ин-т физико-органической химии и углехимии им. Л. М. Литвиненко НАН Украины, Донецкий национальный университет. — Донецк : Вебер, 2008. — 758 с. — ISBN 978-966-335-206-0.

Данная страница на сайте WikiSort.ru содержит текст со страницы сайта "Википедия".

Если Вы хотите её отредактировать, то можете сделать это на странице редактирования в Википедии.

Если сделанные Вами правки не будут кем-нибудь удалены, то через несколько дней они появятся на сайте WikiSort.ru .




Текст в блоке "Читать" взят с сайта "Википедия" и доступен по лицензии Creative Commons Attribution-ShareAlike; в отдельных случаях могут действовать дополнительные условия.

Другой контент может иметь иную лицензию. Перед использованием материалов сайта WikiSort.ru внимательно изучите правила лицензирования конкретных элементов наполнения сайта.

2019-2025
WikiSort.ru - проект по пересортировке и дополнению контента Википедии