WikiSort.ru - Не сортированное

Реакция Коновалова — нитрование алифатических, алициклических и жирноароматических соединений разбавленной НNО₃ при повышенном или нормальном давлении (свободнорадикальный механизм). Реакция с алканами впервые осуществлена М. И. Коноваловым в 1888 году (по другим данным, в 1899 году) с 10—25%-ной кислотой в запаянных ампулах при температуре 140 °C.

Обычно образуется смесь первичных, вторичных и третичных нитросоединений. Жирноароматические соединения легко нитруются в α-положение боковой цепи. В побочных реакциях образуются нитраты, нитриты, нитрозосоединения- и полинитросоединения.

В промышленности реакцию проводят в паровой фазе. Этот процесс разработан Х. Гессом (1930). Пары алкана и азотной кислоты на 0,2—2 секунды нагревают до 420—480 °C, затем следует быстрое охлаждение. Из метана образуется нитрометан, а его гомологи нитруются с разрывом связей C——C и образованием смеси нитроалканов. Эту смесь разделяют ректификацией.

Активный радикал в этой реакции — O₂NO·, продукт термического расщепления азотной кислоты. Механизм реакции нитрования:

${\displaystyle {\mathsf {2HNO_{3}{\xrightarrow[{}]{^{o}t}}O_{2}NO\cdot +NO_{2}\cdot +H_{2}O}}}$

${\displaystyle {\mathsf {RH+O_{2}NO\cdot \rightarrow R\cdot +HONO_{2}}}}$

${\displaystyle {\mathsf {R\cdot +NO_{2}\cdot \rightarrow RNO_{2}}}}$

Ссылки

• Химический Энциклопедический Словарь. Гл.ред. И. Л. Кнунянц. — М.: Советская энциклопедия, 1983—792 с.
• Нейланд, О. Я. Органическая химия: Учебник для хим. спец. вузов.— М.: Высшая школа, 1990.— с. 97—98; 369—370.
• Коновалова реакция — статья из Большой советской энциклопедии.